硝基苯废水处理

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1.1含硝基苯废水对环境的危害

硝基苯,分子式为C5H6NO2,相对分子量为123,相对密度(水=1)1.20,熔点在5.7℃,沸点是210.9℃。硝基苯是淡黄色透明油状液体,有苦杏仁味,不溶于水,溶于乙醉、乙醚、苯等多数有机溶剂。用于溶剂,制造苯胺、染料等。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气,尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。

硝基苯在水中具有极高的稳定性,由于其密度大于水,进入水体后会沉入水底,长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度,所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯类化合物化学性能稳定,苯环较难开环降解,常规的废水处理方法很难使之净化。因此,研究硝基苯类污染物的治理方法和技术十分必要。

1.2处理硝基苯的技术方法现状

1.2.1物理法

对含高浓度硝基苯的工业废水,采用物理手段处理既可降低硝基苯的浓度,改善废水的可生化性,又可以回收部分硝基苯,实现资源利用最大化。主要的物理处理方法有:吸附法、萃取法和汽提法。

对于吸附法,硝基苯废水处理研究中颗粒状活性炭、炉渣、有机膨润土等都是应用较多的吸附剂。赵钰等[1]在用活性炭吸附法处理含芳香族硝基化合物的染料废水的工程试运行中,COD平均值由209mg/L下降至119mg/L。

对于萃取法,目前一般采用多级萃取法或萃取法与其他方法协同处理。林中祥等人[2]用N5O3—苯做萃取剂对硝基苯生产废水进行处理,萃取两次可使硝基苯含量达国家一级排放标准。

对于汽提法,用于处理高浓度硝基苯废水,工艺上较为可行。于桂珍等[3]利用汽提—吸附法处理硝基苯废水,实验表明,硝基苯的去除率可达90%以上,汽提后的废水经碳黑吸附,废水中硝基苯含量可降至10mg/L以下,效果较好。

1.2.2化学法

针对于处理硝基苯的化学法主要有电化学法和高级氧化法。电化学氧化的基本原理有两种:一是直接电化学反应,指通过阳极氧化使污染物在电极上发生转化或燃烧,把有毒物质转变为无毒物质,或把非生物相容的有机物转化为生物相容的物质,例如芳香化合物的开环氧化等。二为间接电化学转化,指利用电极表面产生的强氧化性活性物种使污染物发生氧化还原转变。宋卫健等[4]以DSA类电极作为阳极,对模拟硝基苯废水进行的降解实验证明,在电流密度15mA/cm2条件下,CODcr的去除率可达到90%以上。也有樊红金等[5]对催化铁内电解法处理硝基苯废水降解动力学特性进行了研究。结果表明,降解过程符合准一级动力学规律。进水浓度、pH值和反应温度强烈影响硝基苯的降解速率。

高级氧化技术近年来的发展非常迅速,有臭氧氧化,Fenton试剂氧化,湿式氧化等。针对硝基苯废水,报道较为集中的是Fenton试剂氧化。Fenton氧化体系由过氧化氢催化剂Fe2+构成。Fenton氧化法处理废水的原理是:在酸性溶液中,在Fe2+催化剂作用下,H2O2能产生活泼的.OH,从而引发和传播自由基链反应,加快有机物和还原性物质的氧化。余宗学[6]采用Fenton试剂对间硝基苯生产废水进行预处理,在最佳反应条件下,废水中硝基苯类化合物的转化率在89%以上,废水色度的去除率在80%以上,COD的去除率也在60%以上,同时,废水可生化性有了较大的提高。。

另外,利用微电解和Fenton试剂氧化的工程实例报道也很多,徐续等[7]利用微电解和Fenton试剂氧化后,将COD为5000mg/L的硝基苯废水处理达标,COD总去除率为97%;李欣等[8]利用微电解和Fenton试剂氧化处理硝基苯制药废水,当原水的pH值为2~3、H2O2投加量为500~600mg/L时,调节预处理出水pH值至7~8并经沉淀处理后,对COD和硝基苯类物质的总去除率分别可达47%和92%。后续混合废水经SBR工艺处理后出水水质能满足国家污水排放标准。

1.2.3生物法

硝基苯类化合物被认为是生物难以降解的物质,但利用生物的变异性,近年来环境工作者筛选出了一些特异性菌种用于处理硝基苯废水。王竟等[9]在研究假单胞菌JX165对硝基苯的好氧降解时发现,在废水中细胞的质量浓度为9mg/L,pH为7,温度为30℃摇床转速为100r/min,反应时间为2h的条件下,在以硝基苯为惟一碳、氮源的培养基中硝基苯的去除率为98.5%。


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