配位化合物

简称配合物,为一类具有特征化学结构的化合物,由中心原子或离子(统称中心原子)和围绕它的称为配位体(简称配体)的分子或离子,完全或部分由配位键结合形成。

组成

配体给出孤对电子或多个不定域电子,中心原子接受孤对电子或多个不定域电子,组成使二者结合的配位键。例如,K4[Fe(CN)6]、[Cu(NH34]SO4、[Pt(NH3)2Cl2]和[Ni(CO)4]都是配合物。其中:CN:-、∶NH3公式 符号和∶CO∶是配体,皆有孤对电子(∶),Fe2+、Cu2+、Pt2+和Ni是中心原子,皆可接受孤对电子。配体和中心原子组成配位本体,列入方括弧中。配合物在溶液中发生部分离解,但仍趋向保持其本体。周期表中所有金属均可作为中心原子,其中过渡金属(见过渡元素)比较容易形成配合物。非金属也可作为中心原子。配体分为单齿配体和多齿配体两种。单齿只有一个配位原子,例如CN-、CO、NH3和Cl-均是单齿配体,配位原子分别是C、N和Cl,它们直接与中心原子键合。多齿有两个或两个以上配位原子:乙二胺H2NCH2CH2NH2是双齿配体,配位原子是两个N原子Ⅻa href='//m.wenaishequ.com/baike/222/316529.html' target='_blank' style='color:#136ec2'>灰叶匪囊宜岣虺艵DTA4-)(-OOCCH2)2N-CH2-CH2-N(CH2COO-)2是六齿配体,配位原子是两个N和四个羧基上的O。配体为负离子或中性分子,偶尔也有正离子(如NH2NH幦)。带电荷的配位本体称为配离子,带正电荷的配离子称配阳离子,带负电荷的称配阴离子。配离子的电荷为金属离子和配体所带电荷之和,例如Fe2+和6CN-配位产生[Fe(CN)6]4-配阴离子,Cu2+和4NH3产生[Cu(NH3)4]2+配阳离子,它们各与带相反电荷的阳离子或阴离子组成配合物。中性配位本体就是配合物,例如Pt2+和2NH3及2Cl-产生[Pt(NH3)2Cl2];Ni和4CO产生[Ni(CO)4]。配合物可为单核或多核,单核只有一个中心原子;多核有两个或两个以上中心原子。上述配合物均为单核配合物;多核配合物如[(CO)3Fe(CO)3Fe(CO)3]。

结构

有多种,最常见的为八面体和四面体。前者如[Fe(CN)6]4-,后者如[Ni(CO)4]:

公式 符号 命名

系统名称是按照《无机化学命名原则》(1980)命名的。命名时,阴离子在前,阳离子在后。对于中性和阳离子配合物,首先命名配体,词尾缀以“合”字与金属名称相连,在金属名称之后附加括号的罗马数字,标明氧化态。有不同配体时,在配体名称之间以中圆点(·)分开。配体的次序是负离子在前,中性分子在后;无机配体在前,有机配体在后。相同配体多于一个时,前缀倍数词头二、三等标明简单基团如氯、硝酸根、水等的数目;对于较复杂的配体如氨基乙酸根H2NCH2COO-、三苯基膦P(C6H5)3等的名称,倍数词头所标的配体加以括号,以免混淆。阴离子配合物的命名规则相同,但在金属名称后面缀以“酸”字。配合物中含有连接两个或两个以上金属原子的桥配体时,用前缀μ表示,例如:

公式 符号

除系统命名外,配合物也有用俗名命名的,例如K4[Fe(CN)6]称为亚铁氰化钾。许多普通离子,如CrO娸、WO娸、SO娸、PO婯等皆是配离子,因为它们既有中心原子的构型,也有一部分配位键,但它们一向是以普通化合物命名,故不采用系统命名。又如,PF5和SiF4中没有配位键,为普通化合物,当P和Si与F-以配位键结合形成配离子[PF6]-和[SiF6]2-时,则应命名为六氟合磷酸根离子和六氟合硅酸根离子。

参考书目
  1. 戴安邦主编:《配位化学》(无机化学丛书),科学出版社,北京,1987。
  2. 中国化学会:《无机化学命名原则》(1980),科学出版社,北京,1982。